既報のとおりドコモspモード接続が可能なSIMロックフリーiPhone5（A1429）が存在します。その端末で本日（10月1日午前4時）から開始されたspモードメールの設定ならびに送受信可能なことを確認しました。
設定の手順は次のとおりです。WIFIをオフにしてドコモサポートページを開きます（spモード接続出来ていないと開きません）。spモード利用設定をタップ。
spモード利用設定をタップ。
spモードパスワード（4桁）で認証が求められます。
認証すると自分のアドレスが表示されます。
「設定する」を選択します。
プロファイルのインストール画面に切り替わります。「インストール」をタップ。
続けて「インストール」をタップ。
spモードメール送信時に相手側に表示される名称を入力します。
これでプロファイルのインストールが完了しました。
ホーム画面の設定アプリから「メール/連絡先/カレンダー」を開くと、めでたく「spモードメール」が追加されています。
今のところプッシュ通知には対応していない（2014年1月予定という話も）ので、必要に応じてフェッチのデータ取得間隔を「15分ごと」等に設定します。
WIFI接続環境でも送受信が可能なことを確認しました。
詳細な設定方法はドコモ公式ホームページでご確認ください。
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わたしの場合、キャリアメールアドレスはほとんど使用しませんが、ドコモの受信拒否でドメイン指定解除などがうまく行えないような相手の場合に、やむなく使用することがあります。その送受信がiPhone5からできてしまうことは画期的！？なのでしょう。
[2013年10月4日追記]
当方では未検証ですがspモードに接続出来ないデバイスでもspモードメールの設定が可能であるとの報告を受けています。逆に言えばspモードメールを他人に盗まれる可能性もあるということなのでデバイスのセキュリティにはご注意ください。